六偏磷酸鈉在浮選過程中常用于抑制方解石、石灰石等碳酸鹽，也可用作石英、硅酸鹽等脈石礦物的抑制劑。例如浮選鐵礦石時，以妥爾油為捕收劑，以六偏磷酸鈉和硅酸鋁為石英和硅酸鹽的抑制劑，使含鐵礦物與石英、硅酸鹽分離。
六偏磷酸鈉在一水硬鋁石和高嶺石礦物表面與捕收劑油酸鈉發生競爭吸附，由于油酸鈉在一水硬鋁石表面的吸附能力比在高嶺石表面的強，因此，六偏磷酸鈉對油酸鈉在高嶺石表面的吸附量比在一水硬鋁石表面的吸附量影響大，這有利于一水硬鋁石和高嶺石的分離;但是，當油酸鈉的濃度比較低時，六偏磷酸鈉能明顯地抑制一水硬鋁石的上浮
因此，選擇合適的六偏磷酸鈉的濃度是礦物能較好分離的條件之一。隨著六偏磷酸鈉濃度的變化，有利于鋁土礦浮選，對含硅脈石礦物起抑制作用和對礦泥起分散作用。
六偏磷酸鈉和捕收劑油酸鈉在礦物表面存在競爭吸附，六偏磷酸鈉的存在影響了油酸鈉礦物表面的吸附;當油酸鈉的濃度增大時，其在一水硬鋁石礦物表面的吸附能力增強，能夠在一定程度上消除六偏磷酸鈉濃度對一水硬鋁石的可浮性的影響，而對于高嶺石則變化不大，這為礦物的分離提供了依據。
六偏磷酸鈉濃度達到能夠降低礦物表面的動電位，增大礦物表面的靜電斥力，有利于礦泥的分散，增強了分選的選擇性。
